硫化物は複雑です。
例えばＣｕ2+が含まれる水溶液にＨ2Ｓガスを吹き込めば、硫化銅ＣｕＳが沈殿します。
一方でＮａ+が含まれている水溶液に吹き込んでも、何の反応も起きません。
ところがややこしいのが、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉの三つです。こいつらは塩基性に限って硫化物が沈殿しますが、酸性では沈殿しません。
なぜこんな事が起きるのでしょう？順に説明しましょう。
まずＣｕＳが沈殿する理由を考えてみます。
イオン化傾向を考えて見てください。Ｃｕはイオン化傾向が小さいですね。つまりもともとＣｕは、イオンで居るのは好きではないのです。（不安定な訳ですね） ですから、比較的簡単に硫黄Ｓと合体して沈殿します。
一方でＮａはイオン化傾向が非常に大きいですね。ですから基本的にイオンのままで居るのが好きで、あまり他の物質と化合したくありません。ですからＳがあっても知らん振りで、化合しません。ですから沈殿しません。
で、問題無のがイオン化傾向がちょうど中くらいの連中です。ここでは、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉの三つです。
彼らはまあまあ化合したいけど、まあまあイオンで居るのが好きなのです。ですから「硫黄Ｓがいっぱいあるのなら、化合してみようかなぁ」という感じのノリなんですね。
ここまでＯＫ？
で、ここでＨ2Ｓについて、詳しく考えてみましょう。
水に吹き込まれたＨ2Ｓは電離して、Ｈ+とＳ2-に分かれます。
こうして生じたＳ2-が、Ｃｕ2+などの金属イオンと合体する訳ですが、ここに一つ、重要な問題があります。
「Ｈ2Ｓの電離は完全には進行しない」という事です。
ここで「平衡状態」が分かっている必要がありますので、分からない人はまず、ココを読んで下さい。
で、Ｈ2Ｓに話を戻しますと、このように電離します。
Ｈ+が出ますから酸です。しかも二つ電離しますね。
絵で描くと、
ですね。黄色の丸が硫黄イオンで、水色が水素イオンです。
で、大事なのが「全部が電離する訳ではない」事です。
例えば（あくまでも”例え”ですよ）、ビーカーに１００粒のＨ2Ｓを溶かしたとしましょうよ。で、１００粒全てが２Ｈ+＋Ｓ2+に別れる訳ではないんです。
５０粒だけがＨ+＋ＨＳ-に電離したとしますね。で、さらにその内の１０粒が最終段階の２Ｈ+＋Ｓ2+まで分かれたとします。
となれば、全体の５０粒は、電離せずにＨ2Ｓのままで残っているし、４０粒はＨＳ-で止まります。Ｓ2-になるのは１０粒だけなんですね。つまりこの状態で平衡が保たれている訳です。
ここでルシャトリエを考えて見ましょう。
このビーカーに塩酸を加えるなりして、酸性にしてみて下さい。リュシャトリエから、変化を打ち消す方向へ平衡が移動するのだから、増えたＨ+が減る様に、Ｈ2Ｓの平衡が左にずれるはずですね。そうすれば、Ｈ2Ｓから来たＨ+が減るから、ビーカーのＨ+増加は、唯ＨＣｌを加えるよりも小さくなります。
唯、副作用があります。平衡が左にずれたので、Ｓ2-の数が減りますね。 本来ＨＣｌとＳ2-は関係無いはずなんですが、Ｈ+の調整のために巻き込まれてしまうのですね。
すると最初に書きましたように、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉは、まあまあＳ2-化合したいだけなので、「硫黄Ｓがいっぱいあるのなら、化合してみようかなぁ」という感じのノリなんです。ですからＳ2-が減ったこの状態では、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉは沈殿を生じないのです。
では逆に、塩基性にした場合、例えばＮａＯＨなんかを加えた場合の話を考えてみましょう。
ＮａＯＨがＨ2Ｓから生じたＨ+を食べてしまいます。つまりＨ+は減っちゃうんですね。ですからそれを、補わなくてはなりません。
ですから平衡は右に動きます。ですから副作用として、Ｓ2-が増えます。
この状態でなら、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉも、硫化物として沈殿するんですね。